Требования к осадкам в гравиметрическом анализе

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Выбор — осадитель

Выбор осадителя определяется рядом требований, предъявляемых к осадку. Получающийся осадок ( осаждаемая форма) должен отличаться малой растворимостью в воде, легко отфильтровываться и хорошо отмываться от примесей. Этими свойствами обладают крупнокристаллические осадки. Наконец, осаждаемая форма должна при прокаливании нацело превращаться в весовую форму. Так, осадок Fe ( OH) 3 после прокаливания переходит в Fe203, называемую весовой формой, потому что именно это вещество взвешивают в конце анализа. Весовая форма должна строго соответствовать определенной формуле, по которой производят расчет. Она не должна изменять своей массы на воздухе вследствие поглощения паров или углекислого газа. [1]

Даже выбор осадителя оказывает существенное влияние на свойства контакта: например, активные катализаторы получают только при осаждении карбонатами калия и натрия соединений металлов из растворов их азотнокислых солей. Значение, которое имеют условия приготовления контакта для его активности, хорошо показано Каржавиным [10] на примере № — Мп — А12О3 — катализатора на носителе. [3]

При выборе осадителя решающее значение имеет величина растворимости осадка. Обычно выбор останавливают на наименее растворимом осадке. [4]

При выборе осадителя необходимо учитывать, что осадок должен иметь как можно меньшую растворимость. [5]

При выборе осадителя необходимо учитывать, что осаде должен иметь как можно меньшую растворимость. [6]

При выборе осадителя также учитываются его определенные свойства. Например, предусматривается, чтобы избыток осадителя, а также образующиеся побочные вещества при осаждении удалялись в процессе промывания осадка. Так как промывание может быть недостаточным, то необходимо, чтобы осадитель был веществом летучим. В этом случае остатки его, не удаленные в процессе промывания, улетучиваются при прокаливании осадка. [7]

При выборе осадителя решающее значение имеет величина растворимости образующегося осадка. Обычно выбор останавливают на наименее растворимом осадке. [8]

При выборе осадителя в гравиметрическом анализе руководствуются следующими основными положениями. [9]

Что касается выбора осадителя , то прежде всего следовало бы заметить, что некоторые системы растворитель — осадитель могут в действительности обладать гораздо лучшей растворяющей способностью по сравнению с одним чистым растворителем. Как было указано Ги [17], подобное явление может иметь место в том случае, когда значение плотности энергии когезии ( ПЭК) полимера находится между значениями ПЭК растворителя и осадителя. Тогда комбинирование растворителя и осадителя может привести к тому, что ПЭК смеси их будет равна ПЭК полимера. [10]

Таким образом, выбор осадителя или системы растворитель-осадитель требует еще более дифференцированного подхода, чем в случае гомополимеров. [11]

Проблема гидроокисного метода синтеза заключается в выборе осадителя . Высокие значения рН, необходимые для полного и быстрого осаждения ионов, удается осуществить, применяя лишь сильные щелочи NaOH и КОН. Вместе с тем получение магнийсо-держащих ферритов гидроокисным методом весьма затруднено, а литийсодержащих ферритов вообще невозможно. [12]

Перечисленные выше требования к осадкам в значительной мере определяют выбор осадителя . Кроме того, приходится принимать во внимание также следующие обстоятельства. [13]

Перечисленные выше требования к осадкам в значительной мере определяют выбор осадителя . Кроме этого, приходится принимать во внимание также следующие обстоятельства. [14]

Кроме всех этих требований, предъявляемых к осадку при выборе осадителя , учитывают летучесть последнего. В качестве осадителя всегда предпочитают более летучее вещество; если примеси его не будут полностью удалены из осадка промыванием, то они улетучатся при последующем прокаливании. Например, для осаждения Ва в виде BaSO4 пользуются серной кислотой, а не ее растворимыми солями ( Na2SO4, KjSO4), так как кислота более летуча. По тем же соображениям ион Fe осаждают из раствора действием летучего NH4OH, а не NaOH или КОН. [15]

Требования к осаждаемой форме.

1. Осаждаемая форма должна владеть достаточно маленькой растворимостью, без чего невозможно практически полное осаждение определяемого иона. Как известно, растворимость малорастворимых электролитов характеризуется величиной их ПР. Опыт показывает, что практически полное осаждение имеет место, если ПР осадка не превышает 1×10 -8 . Поэтому соединения с ПР>10 -8 в качестве осаждаемой формы в гравиметрии, как правило не применяются.

2. Осадок должен быть по возможности как можно больше крупнокристаллическим для возможности быстрого фильтрования и промывания от примесей.Крупнокристаллические осадки, как правило, почти не забивают поры фильтра и, имея слабо развитую поверхность, мало адсорбируют посторонние вещества из раствора и легко отмываются от них. Аморфные осадки, в особенности гелеподобные, например: Al(OH)3, имеют сильно развитую поверхность и потому значительно адсорбируют посторонние вещества из раствора и очень трудно отмываются от них. Кроме того, фильтрование проходит тоже очень медленно.Мелкокристаллические осадки, например: BaSO4, CaС2O4, тоже мало удобны, так как забивают поры фильтра, имеют большую площадь поверхности. Кроме того, такие осадки легко проходят через поры фильтра, что не допустимо в весовом анализе.

3. Осаждаемая форма должна достаточно легко превращаться в гравиметрическую (весовую) форму.

Требования к гравиметрической (весовой) форме:

1. Точное соответствие ее состава химической формуле.
Если такого соответствия нет, вычисление результатов
невозможно.

2. Химическая устойчивость весовой формы.

3. Содержание определяемого в весовой форме должно
быть как можно меньшим, тогда погрешности опреде­
ления меньше скажутся на окончательном результате
анализа.

3. Осаждаемая и весовая формы должны быть химиче­ски инертными, чтобы не приводить к количественным ошибкам.

2) СаС12 + Н2С2О4 — СаС2О4 + НСl;

Требования к осадкам в гравиметрическом анализе

В гравиметрическом анализе к осадку предъявляется ряд требований.

1 Осадок должен быть практически нерастворим. Для уменьшения растворимости обычно применяют избыток осадителя (см. разд. 5.1.1). Осадки часто представляют собой соли слабых кислот, поэтому полнота их осаждения зависит от концентрации ионов водорода в растворе (см. разд. 5.1.3).

2 Гравиметрическая форма после высушивания или прокаливания должна соответствовать определенной формуле. Это требование связано с чистотой осадка, так как при его образовании из раствора могут быть захвачены посторонние вещества. Кроме того, некоторые осадки имеют переменный состав, например, фосфаты двухвалентных металлов: МеНРО4 и (Ме)3(РО4)2, что не позволяет использовать их в количественном анализе.

3 Осадок должен получаться в форме, удобной для отделения его от раствора фильтрованием. Это требование связано, главным образом, с размерами зерна осадка.

Образование осадков и их свойства

Создание оптимальных условий осаждения при количественных определениях имеет большое значение, так как потери вещества здесь недопустимы.

Процесс образования твердой фазы в растворе достаточно сложен. Часто наблюдается так называемый индукционный период, который продолжается от момента смешения растворов реагентов до появления осадка. Для различных веществ продолжительность индукционного периода различна. Например, при осаждении BaSO 4 он достаточно велик, а при осаждении AgCl — непродолжителен. Наличие индукционного периода объясняется тем, что образование осадка проходит через ряд стадий. Вначале образуются зародышевые или первичные кристаллы. Образовавшиеся первичные кристаллы и их агрегаты еще не создают поверхности раздела, т.е. выделения вещества в осадок. Эта стадия формирования осадка соответствует существованию коллоидных систем. Затем первичные кристаллы или их агрегаты образуют более крупные частицы, которые выпадают в осадок. Этот процесс может идти двумя путями, которые определяют форму осадка, т.е. образование кристаллического или аморфного осадка.

Кристаллические осадки . В этом случае при прибавлении в раствор порции осаждающего реагента не появляются новые центры кристаллизации, новые агрегаты. Раствор некоторое время остается в пересыщенном состоянии. При постепенном введении осадителя выделение вещества из пересыщенного раствора происходит преимущественно на поверхности ранее образовавшихся зародышевых кристаллов, которые постепенно растут, при этом получается кристаллический осадок, состоящий из сравнительно небольшого числа достаточно крупных кристаллов. Такое осаждение протекает тогда, когда растворимость осадка достаточно велика или ее повышают путем нагревания или прибавления тех или иных реагентов, например, кислот.

В процессе формирования осадка очень большое значение имеет пересыщение раствора. Его характеризуют так называемым относительным пересыщением:

,

где Q концентрация осаждаемого вещества, S его растворимость. Из приведенной формулы следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого вещества и осадителя, тем меньше будет относительное пересыщение, меньше число первичных кристаллов, и тем крупнее они будут.

Таким образом, можно сформулировать правила осаждения кристаллических осадков:

1 Вести осаждение из достаточно разбавленного раствора разбавленным раствором осадителя.

2 Прибавлять осадитель медленно, особенно в начале осаждения.

3 Непрерывно перемешивать раствор, чтобы избежать местных пересыщений при добавлении осадителя.

Смотрите так же:  Кассационная жалоба образец в рк

4 Вести осаждение из горячего раствора (иногда нагревают и раствор осадителя).

5 Прибавлять при осаждении вещества, повышающие растворимость осадка.

При образовании кристаллических осадков нередко достаточно полное выделение соответствующего вещества из раствора происходит не сразу, а через более или менее длительный промежуток времени. Поэтому в таких случаях после добавления осадителя реакционную смесь оставляют на несколько часов для созревания осадка. При этом происходит ряд процессов, приводящих к укрупнению кристаллов осадка и получению их в чистой, практически свободной от примесей форме.

Причиной укрупнения кристаллов является растворение мелких кристаллов и рост за их счет более крупных кристаллов. Это явление объясняется поверхностным натяжением, стремящимся возможно сильнее уменьшить поверхность соприкосновения раствора с осадком. В результате мелкие кристаллы растворяются, и происходит рост крупных кристаллов. Вследствие меньшей растворимости крупных кристаллов раствор, насыщенный относительно них, является ненасыщенным относительно мелких кристаллов, которые растворяются. При этом раствор становится пересыщенным относительно крупных кристаллов, и растворенное вещество отлагается на их поверхности. Течение указанных процессов связано с диффузией вещества в растворе от мелких кристаллов к крупным, которая протекает при комнатной температуре достаточно медленно. Повышение температуры ускоряет диффузию и увеличивает растворимость, поэтому ускоряет созревание осадка.

Важным процессом, происходящим при созревании осадка, является совершенствование формы кристаллов, и, как следствие, повышение чистоты осадка. Вследствие динамического равновесия между раствором и осадком одни ионы (обычно образующие дефекты на поверхности кристаллической решетки) переходят в раствор с поверхности твердой фазы, а другие осаждаются на ее поверхности. В результате такой перекристаллизации образуются кристаллы более правильной формы.

Аморфные осадки . В этом случае при осаждении происходит коагуляция первоначально образующегося коллоидного раствора. Для создания условий, способствующих коагуляции, необходимо по возможности нейтрализовать одноименные заряды коллоидных частиц, препятствующие их соединению. Для этого к раствору прибавляют какой-либо электролит, противоположно заряженные ионы которого, адсорбируясь на поверхности частиц, дают им возможность дальнейшей коагуляции.

Другим фактором устойчивости коллоидных систем является сольватация (гидратация) коллоидных частиц, т.е. адсорбция ими молекул растворителя. В результате этого коллоидные частицы окружаются сольватными оболочками, препятствующими их соединению в более крупные агрегаты. Разрушение сольватных оболочек может быть достигнуто за счет добавления электролитов достаточно высокой концентрации. Ионы электролитов, сольватируясь, отнимают молекулы растворителя от коллоидных частиц, а также нейтрализуют заряды этих частиц, что способствует их коагуляции.

Коагуляции способствует повышение температуры раствора. Оно уменьшает адсорбцию ионов и способствует разрушению сольватных оболочек частиц.

Таким образом, правила осаждения аморфных осадков следующие:

· Проводить осаждение из концентрированного раствора концентрированным раствором осадителя.

· Проводить осаждение из горячего раствора.

· Проводить осаждение в присутствии подходящего электролита-коагулянта.

Аморфные осадки после осаждения сразу подвергают дальнейшим операциям: перенесению на фильтр и промыванию для предотвращения образования скрытокристаллической структуры при выдерживании под реакционным раствором.

Общие положения гравиметрического анализа

Гравиметрическим анализом называют метод количест­венного химического анализа, при котором о количестве элемента (вещества) в исследуемой пробе судят по массе вещества, полученного в результате анализа.

В большинстве случаев применяют методы осажде­ния. В этих методах определяемый компонент выделяют в осадок в виде очень малорастворимого соединения и определяют массу этого соединения. Перед тем, как оп­ределить массу выделенного соединения, его высушивают или прокаливают. При этом некоторые осажденные со­единения превращаются в соединение другого состава. Кроме методов осаждения, значительно реже применяют методы, отгонки. Этими методами можно определять только летучие составные части или такие, которые пре­вращаются в летучие соединения в процессе анализа.

Гравиметрический анализ широко применяется при санитарно-гигиенических исследованиях. Так, при опре­делении влаги в колбасе предварительно взвешенный колбасный фарш высушивают при определенной темпе­ратуре и определяют процент влаги по разности масс фарша до и после высушивания. Таким же образом оп­ределяют влагу в твороге, крупе и хлебе. Для определе­ния золы в муке точно отвешенное количество муки про­каливают в муфельной печи в фарфоровом тигле и,

Определив точную Массу золы, высчитывают процент зольности. .

Гравиметрический анализ применяют при анализе фармацевтических препаратов.

Для метода осаждения используют различные реак­ции: реакции обмена, комплексообразования, разложе­ния. При прибавлении реактива к раствору в результате реакции определяемый компонент выделяется в осадок, например:

Вещество, в виде которого выделяется в осадок опреде­ляемый компонент, называется осаждаемой формой. К осаждаемой форме предъявляется ряд требований.

  1. Осаждаемое вещество должно быть очень малорас­творимым, без чего невозможно практически полностью выделить определяемое вещество в осадок. Произведение растворимости осаждаемого вещества (см. § 14) не должно быть более 1 • Ю -8 .

2. Осадок должен иметь такую структуру, которая позволяла бы легко его отфильтровать и промыть. Кроме того, осадок не должен легко загрязняться посторонни­ми веществами из раствора. Наиболее удобными являют­ся крупнокристаллические осадки, так как они быстро фильтруются и легко отмываются. Очень мелкокристал­лические осадки менее удобны, они могут проходить че­рез поры фильтра, если фильтр недостаточно плотный или осаждение проведено неправильно. Аморфные осад­ки, особенно студенистые, типа гидроксида алюминия А1(ОН)3, фильтруются медленно, кроме того, они легко адсорбируют посторонние примеси из раствора и трудно отмываются от них.

Офильтрованный и промытый осадок подвергают температурной обработке: высушивают или прокалива­ют. При этом из осадка полностью удаляется вода, не-отмытые летучие примеси и часто меняется состав осад­ка. Например, при прокаливании осадка Fe(OH)3 он превращается в Fe23:

В конце анализа определяют массу Fe23.

Соединение, по массе которого судят о количестве определяемого компонента, называют весовой формой. Иногда весовая форма совпадает с осаждаемой формой

(например, BaS04). Если весовая й, осаждаемая формы не совпадают, необходимо, чтобы осаждаемая форма достаточно легко и полностью превращалась в весовую.

К весовой форме также предъявляется ряд требо­ваний.

1. Весовая форма должна иметь вполне определенный состав, точно соответствующий химической формуле.
Осаждаемая форма часто имеет не вполне определенный состав, вследствие этого приходится прибегать к
прокаливанию.

2. Полученная весовая форма должна быть химически устойчива, не должна разлагаться и улетучиваться при более высоких температурах. Прокаленный осадок не должен быть заметно гигроскопичным.

3. При соблюдении всех этих требований лучшей яв­ляется весовая форма, в которой отношение ее массы к массе определяемого компонента будет наибольшим. В этом случае погрешности определения меньше ска­жутся на результате анализа.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Осадок требования в гравиметрическом анализе

Органические реагенты, используемые для осаждения в неорганическом анализе, обладают более высокой селективностью по сравнению с неорганическими осадителями и имеют ряд других ценных аналитических свойств. Осадки неорганических ионов с органическими реагентами наиболее полно отвечают требованиям, которые предъявляются к форме осаждения и к гравиметрической форме. Растворимость соединений, полученных при взаимодействии органических реагентов с неорганическими ионами, очень мала и полнота осаждения, как правило, достигается уже при небольших избытках осадителя. [c.161]

Вопрос о ТОМ, при какой температуре следует данную осаждаемую форму высушивать или прокаливать, решают термогравиметрическим исследованием осадка. Для этого осадок нагревают на термовесах, позволяющих следить за изменением его массы. Таким образом выясняют интервал температуры, в цределах которого масса высушиваемого или прокаливаемого вещества остается постоянной. Постоянная масса обычно свидетельствует об образовании вещества, имеющего постоянный состав, соответствующий химической формуле этого вещества. Наличие постоянного состава — основное требование к гравиметрической форме. Только в случае постоянного состава можно применять стехиометрические расчеты для вычисления результатов анализа. [c.144]

Электрогравиметрический анализ основан на электролитическом выделении металлов и взвешивании полученного на электроде осадка металлов. Первое требование к осадкам в гравиметрическом анализе — их практическая нерастворимость — хорошо выполняется в электроанализе, так как большинство металлов не растворяется в воде. Однако электролитическое осаждение иногда бывает неполным вследствие преждевременного прекращения электролиза. При электролизе осаждение происходит только в момент приближения определяемых ионов к поверхности электрода, поэтому очень большое значение имеет перемешивание раствора. [c.214]

Реагент-осадитель, осаждаемая и гравиметрическая формы должны отвечать определенным требованиям. Определяемый компонент должен осаждаться по возможности более полно (растворимость не более 10 —моль/дм ), при этом остальные компоненты должны оставаться в растворе. Необходимо, чтобы осаждаемая форма легко и полностью превращалась в гравиметрическую, а последняя имела бы строго постоянный, точно известный химический состав и была бы устойчива на воздухе. Для уменьшения погрешностей анализа желательно, чтобы гравиметрическая форма имела возможно большую молярную массу, а содержание определяемого элемента в молекуле было меньшим. Эти требования могут быть выполнены путем правильного выбора реагента-осадителя, условий осаждения, фильтрования, промывания и прокаливания осадка. [c.141]

Эти примеры показывают, что применяемые в гравиметрическом анализе осадки должны соответствовать определенным требованиям. Главные из них следующие. [c.208]

Смотрите так же:  Приказ о воинской службе 2019

Каким требованиям должны удовлетворять осадки в гравиметрическом анализе [c.209]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и по разности массы находят массу металла. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием плотного осадка оксида, например РЬ + до РЬОг. Электролиз можно использовать также для разделения ионов. Методы анализа, основанные на электроосаждении как и другие гравиметрические методы, должны удовлетворять определенным требованиям определяемое вещество должно выделяться количественно, полученный осадок должен быть чистым (соосажде-ние примесей должно быть минимальным), мелкозернистым и плотно сцепленным с поверхностью электрода (чтобы последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не вызвали потери осадка). Для получения осадков, удовлетворяющих этим требованиям, необходимо регулировать плотность [c.180]

Требования к осаждаемой форме. П. Осаждаемая форма должна об ладать достаточно малой растворимо Стью, без. чего невозможно достижение практически полного осаждения определяемого иона (элемента). Как известно, растворимость малорастворимых электролитов характеризуется величиной их произведения растворимости (ПР). Опыт показывает, что в случае бинарных электролитов (т. е. соединений, каждая молекула которых образует при диссоциации два иона, например ВаЗО , Ag l и т. п.), практически полное осаждение может быть достигнуто лишь тогда, когда ПР осадка не превышает ЫО» . Поэтому соединения с ПР > >10 в качестве осаждаемой формы в гравиметрическом анализе, как правило, не применяются. Но, конечно, возможность или невозможность применения для указанных целей того или иного соединения зависит также от точности данного анализа. [c.67]

Для целей разделения прежде всего можно использовать осаждение одного из компонентов раствора с последующим отфильтро-выванием осадка. При этом часто используют осадители, обычно применяемые в гравиметрии. Однако следует подчеркнуть, что требования к осадку в гравиметрическом и титриметрическом анализе совершенно разные. Для титриметрических целей требуется лишь тщательное отделение сопутствующих металлов, но не обязательно, чтобы осадок имел строго стехиометрический состав. Например, для разделения можно применять осаждение тиоацетамидом сульфидов [55 (62)], в большинстве случаев непригодных для гравиметрического анализа, а также реакции цементации [62 (152)]. [c.135]

Теория гравиметрических методов анализа включает учение об образовании осадков, формулирует требования к весовым формам и т. д. Основная операция в гравиметрическом анализе — количественное осаждение определяемого компонента. Полученный осадок должен быть свободен от загрязнений необходимо, чтобы он легко отделялся от раствора, иначе говоря—легко отфильтровывался и промывался. Осадок должен либо сам быть соединением постоянного состава, которое нетрудно взвесить (т. е. соединением нелетучим, негигроскопичным, инертным по отношению к воздуху), либо переводиться в такое соединение высушиванием или прокаливанием. Такие требования легко предъявить, но трудно реализовать. Важно устранить потери за счет растворения осадка, уменьшить ошибки, связанные с соосаждением и последующим осаждением (на готовом осадке) посторонних компонентов. А ведь от гравиметрических методов ждут многого и, прежде всего, высокой точности. Эти методы позволяют снизить относительную ошибку определения до 0, %. Однако уменьшить ошибки можно, лишь хорошо владея теорией осаждения, поэтому исследования в этой области не прекращаются. [c.44]

Таким образом, для удовлетворения основного требования, предъявляемого к осадку в гравиметрическом анализе,— его малой растворимости — необходимо вести осаждение в присутствии одноименных ионов (добавляя избыток осадителя, обычно полуторакратный), при строго определенном pH среды, в отсутствие мешающих комплексообразующих реагентов, окислителей или восстановителей и т. д., необходимо контролировать температуру, при которой проводится осаждение. [c.148]

Второе требование заключается в том, чтобы любая реакция титрования была стехиометрической. Лишь немногие имеющие аналитическое значение осадки выделяются из сложных по составу водных растворов в виде соединений, чистота и состав которых отвечают требованиям титриметрического определения. В гравиметрическом анализе почти всегда вводится стадия очистки, поскольку все осадки могут адсорбировать значительные количества посторонних ионов. В большинстве титриметрических методов преодолеть все затруднения, связанные с сорбцией примесей осадком, невозможно. [c.351]

Во-вторых, реакция осаждения должна проходить количественно в соответствии с уже хорошо известной. стехиометрией. Это требование налагает самые большие ограничения на широкое применение реакций осаждения в химическом анализе. Этому требованию удовлетворяют всего лишь несколько осадков, например осадок хлорида серебра, осажденный в строго определенных условиях. В этом случае реакция превосходно, подчиняется стехиометрии. Многие катионы. металлов, включая ЩИ НК, никель, кобальт, марганец, алюминий, железо, хром, свинец, медь, В.ИСМУТ и кадмий, образуют нерастворимые гидроксиды. Можно было бы ожидать, что эти элементы можно определять посредством осадительного титрования стандартным раствором гидроксида натрия. Но, к сожалению, осаждение гидроксидов этих металлов происходит не строго в соответствии со стехиометрией. Гидроксиды металлов адсорбируют гидроксид-ионы и посторонние катионы, а количество адсорбируемых веществ колеблется в очень широких пределах, зав и сит от температуры, а также от концентрации и состава раствора. В гравиметрическом анализе загрязненный осадок мо жно растворить и переосадить при условиях, способствующих образованию чистого соединения, в титриметрии этого сделать невозможно. [c.251]

Для гравиметрического анализа помимо возможно низкой растворимости очень желательна высокая чистота образующегося осадка хелата. Это требование удовлетворяется, как правило, в том случае, когда образуются хорошо кристаллизующиеся осадки, а не осадки, состоящие из частиц небольшо го размера с большой поверхностью. Но для полу- [c.162]

Для улавливания из воздуха высокодисперсных аэрозолей— дымов, туманов, пыли — применяют различные фильтрующие волокнистые материалы, из которых наибольшей задерживающей способностью обладают фильтры типа АФА. Аналитические аэрозольные фильтры АФА удовлетворяют практически всем требованиям, предъявляемым к анализу аэродисперсных систем. Для гравиметрического определения концентрации аэродисперсных примесей применяются фильтры АФА-ВП. Их изготавливают в виде дисков из перхлорвиниловой ткани двух типов АФА-ВП-10, АФА-ВП-20. Для проведения химического анализа аэродисперсных примесей предназначены фильтры АФА-Х. Выпускают три типа таких фильтров, различающихся между собой материалом ультратонких волокон и способом извлечения осадков (табл. 2). [c.13]

Использование какого-либо малорастворимого соединения данного элемента для гравиметрического определения методом осаждения возможно лишь в том случае, если это соединение удовлетворяет ряду требований. Прежде чем перейти к рассмотрению этих требований, обратим внимание на то обстоятельство, что по-пученные в ходе анализа осадки обычно приходится прокаливать. При прокаливании многие осадки претерпевают химические изме-1ения. Таким образом, взвешивают часто какое-то другое соеди-1ение, а не то, которое было получено при осаждении. Вследствие лого в гравиметрическом анализе различают осаждаемую форму i весовую форму. [c.66]

Второе требование к осадку — его чистота, соот-рстствие состава осадка определенной формуле. Это гребование выполняется при электролитическом осаждении значительно лучше, чем при обычных методах гравиметрического анализа. [c.214]

Идеальный осадитель в гравиметрическом анализе должен реагировать только с определяемым компонентом, образуз.. осадок который обязан 1) иметь достаточно низкую растворимость, чтобы потерей из-за растворимости можно было пренебречь, 2) легко фильтроваться и отмываться от загрязнений, 3) не подвергаться воздействию окружающей среды и иметь известный состав после высушивания или, если необходимо, после прокаливания. Всем этим требованиям отвечает очень небольшое число осадков и осадителей поэтому химику часто приходится проводить анализ, используя продукты или реакции, далекие от идеальных. [c.141]

Методы анализа, основанные на электроосаждении, должны удовлетворять некоторым требованиям, как и другие гравиметрические методы. Во-нервых, определяемое вещество должно выделяться количественно. Полнота его выделения зависит в основном от начального нотенциала катода (или анода, когда образуются РЬО и С02О3) и от нотенциала в момент завершения электролиза, иначе говоря, от их разности. Во-вторых, выделившийся металл должен быть чистым, поэтому состав раствора пробы нужно подбирать таким, чтобы препятствовать возможному соосаждению примесей. В-третьих, последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не должны вызьшать значительных механических потерь или химического изменения состава выделившегося вещества. Осадок должен быть блестящим, мелкозернистым, плотно сцепленным с поверхностью электрода по возможности следует избегать условий электролиза, при которьк образуются губчато-пористые или рыхлые осадки. [c.117]

Обычно по техническим условиям допустимая погрешность анализа составляет десятые доли процента. Для соблюдения такого требования масса Ьесовой формы осадка должна быть не менее 100 мг. При очень большой массе осадка возрастает количество реактивов и объем растворов, что затрудняет работу. Поэтому массу гравиметрической формы осадка ограничивают в пределах нескольких десятых долей грамма путем выбора соответствующей исходной навески анализируемого вещества. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Осадок требования в гравиметрическом анализе: [c.92] Аналитическая химия Часть 1 (1989) — [ c.144 ]

Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Использование какого-либо малорастворимого соединения данного элемента для гравиметрического определения методом осаждения возможно лишь в том случае, если это соединение удовлетворяет ряду требований. Прежде чем перейти к рассмотрению этих требований, обратим внимание на то обстоятельство, что полученные в ходе анализа осадки обычно приходится прокаливать.

Смотрите так же:  Надзорная жалоба в верховный суд рф по уголовному делу сроки

При прокаливании многие осадки претерпевают химические изменения. Таким образом, взвешивают часто какое-то другое соединение, а не то, которое было получено при осаждении. Вследствие этого в гравиметрическом анализе различают осаждаемую форму и весовую форму.

Осаждаемой формой (или формой осаждения) называется то соединение, которое осаждается из раствора при взаимодействии с соответствующим реагентом, а весовой формой — соединение, которое взвешивают для получения окончательного результата анализа.

Например, при определении Fe3+ и Al3+ осаждаемой формой являются обычно водные окиси Fe2O3*nH2O и Al2O3-nН20 [также обозначаемые формулами Fe(OH)3 и Al(OH)3 и называемые гидроокисями], получаемые действием NH4OH на анализируемый раствор. Весовой формой являются безводные окиси Fe2O3 и Al2O3, образующиеся из указанных водных окисей при прокаливании их, например:

Fe2O3 •H2O —>- Fe2O3 + H2O

При определении Ca2+ осаждаемой формой будет оксалат кальция CaC2O4-H2O,. а весовой формой может быть окись кальция CaO, образующаяся из него при прокаливании:

CaC2O4*H2O —> CaO + C02 + CO + H2O

В отдельных случаях осаждаемая форма и весовая форма могут представлять собой одно и то же соединение.

Понятно, что к осаждаемой и весовой формам предъявляются разные требования. Рассмотрим их здесь отдельно.

Требования к осаждаемой форме.

1. Осаждаемая форма должна обладать достаточно малой растворимостью, без чего невозможно достижение практически полного осаждения определяемого иона (элемента). Как известно, растворимость малорастворимых электролитов характеризуется величиной их произведения растворимости (ПР).

Опыт показывает, что в случае бинарных электролитов (т. е. соединений, каждая молекула которых образует при диссоциации два иона, например BaSO4, AgCl и т. п.), практически полное осаждение может быть достигнуто лишь тогда, когда ПР осадка не превышает 10 -8 . Поэтому соединения с ПР > >10 -8 в качестве осаждаемой формы в гравиметрическом анализе, как правило, не применяются. Но, конечно, возможность или невозможность применения для указанных целей того или иного соединения зависит также от точности данного анализа.

2. Желательно далее, чтобы структура осадка давала возможность с достаточной скоростью вести фильтрование и отмывание от примесей. Очень удобны для работы сравнительно крупнокри-сталлические осадки, так как они почти не забивают поры фильтра и, имея слабо развитую поверхность, мало адсорбируют посторонние вещества из раствора и легко отмываются от них *. Очень мелкокристаллические осадки, такие, как BaSO4 или CaC2O4, в этом отношении менее удобны. Кроме того, при неправильном проведении осаждения такие осадки легко проходят через поры фильтра, что в весовом анализе, конечно, совершенно недопустимо.

Аморфные осадки, особенно студенистые, вроде А1(0Н)з, имеют сильно развитую поверхность и потому значительно адсорбируют посторонние вещества из раствора и трудно отмываются от них. Кроме того, и фильтрование происходит очень медленно. Но если соединений, обладающих более удобными для анализа свойствами, не существует, то приходится работать и с такими осадками. В этом случае стараются создать условия, при которых уменьшаются неудобства, связанные с применением аморфных осадков.

3. Необходимо, чтобы осаждаемая форма достаточно легко и полностью превращалась в весовую форму.

Требования к весовой форме.

1. Важнейшим требованием, предъявляемым к весовой форме, является точное соответствие ее состава химической формуле. Ясно, что если бы такое соответствие не имело места, например если бы взвешиваемый осадок был химически не индивидуальным веществом строго определенного, соответствующего формуле состава, а какой-либо неопределенной смесью, то вычисление результатов анализа было бы невозможным.

Между тем многие из получаемых при анализе осадков не удовлетворяют этому требованию. Например, осадок гидроокиси железа не соответствует точно формуле Fe(OH)3, а содержит переменное, зависящее от условий осаждения и неизвестное количество воды.

Таким образом, формулу его следует писать в виде Fe2O3-ZtH2O. При прокаливании гидроокиси железа вся эта вода удаляется и образуется соединение вполне определенного состава, строго соответствующего формуле Fe2O3.

Именно вследствие того что первоначально выпадающие осадки часто не удовлетворяют требованию соответствия состава формуле, и приходится прибегать к их прокаливанию. Кроме того, при прокаливании полностью удаляется из осадка удерживаемая им вода и неотмытые летучие примеси, а также происходит озоление фильтра.

2. Вторым требованием является достаточная химическая устойчивость весовой формы. Очевидно, работа затруднится, если весовая форма будет легко изменять свой состав вследствие, например, поглощения водяных паров или CO2 из воздуха, окисления (или восстановления), разложения и тому подобных процессов.

Ведь при этом нарушается то соответствие состава осадка формуле, о котором говорилось выше. Наличие у осадка подобных свойств, хотя и не сделало бы определение невозможным, но потребовало бы соблюдения ряда предосторожностей, предупреждающих изменение состава осадка, и тем самым усложнило бы анализ.

Во избежание этого нередко предпочитают превращать обладающие подобными свойствами осадки в более удобную весовую форму, обрабатывая их соответствующими реагентами. Например, осадок CaO, легко поглощающий H2O и CO2 из воздуха (что за-. трудняет точное взвешивание его), иногда превращают в CaSO4 путем обработки его в тигле серной кислотой, избыток которой удаляют выпариванием.

К обработке осадка реагентами приходится прибегать и в тех случаях, когда осадок при прокаливании частично восстанавливается углем и продуктами неполного сгорания фильтра.

3. Наконец, желательно, чтобы содержание определяемого элемента в весовой форме было как можно меньшим, так как погрешности определения (например, ошибки взвешивания, потери от растворимости осадка или от недостаточно полного перенесения его на фильтр и т. д:) при этом меньше скажутся на окончательном результате анализа.

Опыт показывает, что при выделении осадка из раствора он всегда увлекает из раствора различные посторонние вещества или ионы. К ним принадлежат также и ионы осадителя, от которых осадки приходится отмывать. Поскольку это отмывание может оказаться недостаточно полным, выгодно, чтобы осадитель был веществом летучим, так как в этом случае не удаленная часть его при промывании улетучится при прокаливании. Именно поэтому Fe3+ осаждают действием NH4OH, а не KOH или NaOH; Ba2+ действием H2SO4, а не Na2SO4 или K2S04; Ag+ действием HCl, а не NaCl и т. д.

Конечно, не всегда это правило может быть соблюдено. Например, при осаждении Cu2+ в виде Cu(OH)2 приходится применять не NH4OH, в избытке которого осадок растворим, a NaOH или KOH и т. д.

Понятно, что в таких случаях промывать осадки следует особенно тщательно.

В большинстве анализов осаждать определяемый ион приходится в присутствии ряда других ионов. Поэтому необходимо считаться с возможностью осаждения применяемым реагентом наряду с нужными также и других малорастворимых веществ. Чтобы этого не произошло, весьма важно выбрать такой осадитель, который осаждал бы только данный ион, т. е. являлся бы достаточно специфическим.

Конечно, специфический осадитель удается найти не всегда, поэтому приходится применять маскировку мешающих определению ионов, т. е. связывать их в достаточно прочные комплексы, не осаждаемые данным реактивом; если же маскировка невозможна, тем или иным способом удаляют эти ионы из раствора. Применяемые при этом методы будут подробнее рассмотрены в дальнейшем.

Возможно Вас заинтересует:

  • Приказ мчс россии от 24022009 91 Приказ МЧС России от 24.02.2009 N 91 (ред 21.06.2012) Приказ МЧС России от 24.02.2009 N 91 (ред. от 21.06.2012) "Об утверждении формы и порядка регистрации декларации пожарной безопасности". Зарегистрирован в Минюсте России 23.03.2009 N […]
  • Жалоба на судебных приставов пример Образец жалобы, на действия(бездействие) судебного пристава-исполнителя Образец жалобы, на действия(бездействие) судебного пристава-исполнителя Старшему судебному приставу судебных приставов УФССП России по Липецкой области от Иванова Ивана […]
  • Заявление об индексации алиментов рб Заявление об индексации алиментов Образец заявления об индексации алиментов с учетом последних изменений законодательства РФ. Заявление об индексации алиментов – документ довольно редкий, можно даже сказать, исключительный. Дело в том, что […]
  • Требования по пожарной безопасности к отделочным материалам Требования к отделке путей эвакуации При проведении ремонтов и отделочных работ в зданиях, далеко не все строители и рабочие знают, что пожарная безопасность обеспечивается не только наличием огнетушителей, плана эвакуации и пожарной сигнализации. […]
  • Штраф без страховки на тс Штраф за отсутствие страховки ОСАГО Добрый день, уважаемый читатель. В этой статье речь пойдет про штраф за отсутствие страховки ОСАГО, который может быть наложен как на водителя, который забыл продлить просроченный полис ОСАГО, так и на водителя, […]
  • Заявление об отзыве декларации Отзыв таможенной декларации Во время проверки таможенным органом таможенной декларации декларант до установления недостоверности сведений, указанных в декларации, заявил таможенному органу о ее отзыве. Таможенный орган отказал декларанту, […]

Author: admin